ТВЁРДОСТЬ

Во время термической обработки сталь нагревают до высокой температуры, называемой температурой аустенизации, при которой образуется фаза аустенит. После выдержки при температуре аустенизации сталь быстро охлаждают, что превращает аустенит в фазу, называемую мартенситом, которая имеет высокую твердость. С повышением температуры аустенизации твердость стали после закалки увеличивается. Это связано с тем, что при более высокой температуре растворяется больше карбидов (соединения углерода), что приводит к увеличению твердости.

Как мы видим, зависимость твердости мартенсита от растворенного углерода - нелинейная. Если мы растворим в аустените около 0,3% С, то твердость будет ~55 HRc, при 0,4% C ~60 HRc, при 0,5% C ~63 HRc, а при 0,6% С всего лишь ~64,5 HRc. Однако при росте температуры аустенизации после определенной температуры твердость стали начинает снижаться. Дело в том, что аустенит переходит в мартенсит только в определенном интервале температур. Между начальной (Ms) и конечной (Mf) точками мартенситного превращения. Температуры Ms и Mf зависят от количества элементов, которые находятся в аустените перед закалкой. Углерод является самым сильным элементом для снижения температуры Ms, но другие элементы также снижают Ms. В формулу подставляется весовая доля элементов, растворенных в аустените.

Фактически, температура окончания мартенситного превращения Mf может быть ниже комнатной температуры. Это причина, по которой аустенит сохраняется после закалки при охлаждении до комнатных температур. Превращение аустенита в мартенсит происходит неполным, и в стали может присутствовать остаточный аустенит. Поэтому и появилась 'обработка холодом' (криообработка) - охлаждение стали до температур ниже комнатной, для того чтобы происходило более полное превращение аустенита в мартенсит.
Аустенит - это мягкая фаза, намного мягче, чем мартенсит. Конечная твердость стали будет некой суммой твердости всех фаз = (доля мартенсита)(твердость мартенсита) + (доля аустенита)(твердость аустенита).

На примере D2 видно, что при максимально возможной твердости (hardness) 65 HRC при 1030°C содержание остаточного аустенита (retained austenite) около 15%. Обычно при содержании остаточного аустенита до 15% он не сильно понижает итоговую твердость, всего на 0,5-1 HRC. Но при содержании остаточного аустенита больше 15% твердость стали начинает сильно падать.

Практическая часть
Для оценки твердости стали надо рассчитать количество углерода, растворенного в аустените при заданной температуре аустенизации, и посчитать температуры начала мартенситного превращения.
К D2 и ZDP-189 добавим еще 4 стали:

В сталях 440А, Sandvik 13c26 и Caldie одинаковое общее количество углерода, равное 0,7%, но разное количество хрома. Интересно будет посмотреть, в каком соотношении хром и углерод растворятся в аустените для каждой стали и какая максимальная возможная твердость?

Значения точки начала мартенситного превращения Ms рассчитываются по формуле:
Сравнивая между собой количество углерода в аустените в разных сталях, можно оценить примерную твердость. Например, 440С при температуре аустенизации 1050°C будет иметь такую же твердость, как и Sandvik 13c26, закаленный с температуры 1040°C, так как имеют равное количество углерода в аустените, при 0.42% С можно ожидать твердость стали после закалки ~60-61 HRc.
Теперь попробуем оценить максимальную возможную температуру аустенизации, а соответственно и максимально возможную концентрацию углерода (твердости) и прочих элементов в аустените для конкретной стали. Для этого мы рассчитали температуру начала мартенситного превращения Ms. Если соотнести значения температур, при которых в сталях получается максимальная твердость (например, см. график D2 выше, максимум при 1030°C) с температурами наших расчетов, то получается, что максимально возможная твердость достигается при значениях Ms в диапазоне 180-220°C. Более точные значения температур аустенизации для конкретных сталей мы можем взять как раз из анализа даташитов сталей, но не всегда в них есть нужные графики. Так что мы будем сравнивать состав аустенита при Ms~200°C. Можно, конечно, рассматривать состав аустенита и при более низких температурах Ms, но в таком случае есть риск того, что аустенит при закалке не перейдет в мартенсит.
Для удобства анализа, значения для близких Ms (199-205°C) скомпилируем в одну таблицу. Напомню, что тот углерод, который не находится в аустените, останется в карбидах.

Примеры оценок твердости, которые можно сделать из анализа таблицы:

  • Несмотря на то, что у Caldie, D2 и ZDP-189 соотношение углерода в общем составе 1:2:4 (0.7% - 1.55% - 3%), итоговая твердость будет близкой. Твердость D2 и Caldie при 0.6%С ~64-65 HRc, у ZDP-189 твердость может быть на 1-2 HRc больше из-за слишком большого объема карбидной фазы ~30-35%, которая начинает вносить вклад в твердость.
  • Так как состав мартенсита у Caldie, D2 и ZDP-189 примерно одинаковый (~0.6%C и 5-6%Cr), свойства их мартенсита (твердость, коррозионная стойкость) будут примерно одинаковые.
  • Несмотря на то, что общее количество углерода у 440А, Caldie и Sandvik 13c26 одинаковое и равно 0.7%С, самая минимальная максимально возможная твердость будет у 440А, а максимально возможная - у Caldie.
  • Максимально возможная твердость Sandvik 13c26 и 440С примерно одинаковая, несмотря на то, что в 440С общее содержание углерода значительно больше.
  • Максимально возможная твердость после закалки стали 440А не может превышать ~58 HRc. Можно растворить хоть 0.6% углерода в аустените (и рассчитывать на твердость мартенсита в 64-65 HRc), но при охлаждении аустенит не перейдет в мартенсит, сталь 'не закалится', так как в аустените растворится так много хрома, что аустенит станет очень стабильным - температура конца мартенситного превращения Mf станет недостижимо низкой.

    Литература
    Что делает сталь твердой. knifesteelnerds.com
    Криообработка - максимальная твердость. knifesteelnerds.com

    Замечания и уточнения
    1. Концентрация элементов в аустените примерно соответствует концентрации, которая будет в твердом растворе после закалки, но до отпуска стали. При отпуске, в зависимости от температуры отпуска, концентрация углерода в мартенсите будет падать и твердость соответственно тоже (но не всегда). Но стоит заметить, что падение относительное и у сталей с большим исходным содержанием углерода в мартенсите твердость после отпуска будет больше.

    2. Я не рассматриваю вариант термообработки с высокотемпературным отпуском (закалка на вторичную твердость), где механизм получения твердости другой. На сегодняшний день, вариант закалки с низкотемпературным отпуском считается наилучшим для ножей, из-за лучшего баланса получаемых свойств.

  • Руководство: Как оценить свойства стали исходя из состава / SLD-Magic